在討論脫硝技術之前,必須了解熱風爐煙氣的特殊性,這與電站鍋爐有很大不同:
溫度波動大:熱風爐通常采用“蓄熱式”工作,周期性地在“燃燒期”和“送風期”之間切換。
燃燒期:煙氣溫度較高,通常在?300~450℃?之間。
送風期:沒有煙氣排出。
這種周期性的溫度變化對脫硝技術的穩定運行提出了挑戰。
NOx濃度中等:熱風爐的NOx濃度通常在中低水平,范圍大約在?200~500 mg/m3(約100~250 ppm),但一些老舊或運行不佳的爐子可能更高。
氧含量高:為了保證煤氣完全燃燒,熱風爐通常會在過??諝庀逻\行,導致煙氣中氧含量較高,通常在?10%~15%?甚至更高。
污染物相對單一:主要污染物是NOx和粉塵,SOx濃度通常較低(取決于燃料)。
針對熱風爐的特點,目前主流且可行的脫硝技術主要有以下:
這是目前應用最廣泛、最成熟、效率最高的脫硝技術。
原理:在催化劑作用下,向煙氣中噴入還原劑(通常是氨水或尿素),在特定溫度窗口內(通常是300-420℃),將NOx選擇性還原為無害的N?和H?O。
在熱風爐上的應用關鍵點:
溫度窗口匹配:SCR催化劑需要在最佳溫度范圍內工作。幸運的是,熱風爐燃燒期的煙氣溫度(300~450℃)正好落在中溫催化劑的活性窗口內,這是SCR技術能成功應用于熱風爐的根本原因。
應對溫度波動:由于送風期沒有煙氣,SCR系統需要設置旁路和保溫措施,以防止催化劑在非運行期間溫度過低或受到沖擊。系統設計需要能夠適應這種間歇性運行。
高氧含量的優勢:SCR反應需要氧氣,熱風爐的高氧環境反而有利于反應的進行。
布置方式:通常采用高塵布置,即SCR反應器位于熱風爐本體和余熱回收系統(如換熱器)之間。這樣可以充分利用煙氣熱量,避免煙氣再加熱的巨大能耗。
原理:在不使用催化劑的情況下,將還原劑(通常是氨水或尿素)噴入高溫煙氣中(通常在850~1100℃),在此溫度下,還原劑與NOx發生反應,生成N?和H?O。
在熱風爐上的應用關鍵點:
溫度窗口難以匹配:SNCR所需的反應溫度窗口非常高(850~1100℃)。這個溫度區域通常位于熱風爐的燃燒室內。要實現有效脫硝,必須找到并精準地將還原劑噴射到這個高溫區域。
脫硝效率較低:SNCR的脫硝效率通常只有?30%~50%,遠低于SCR的80%~90%以上。
氨逃逸問題:如果噴氨點溫度不合適或混合不充分,容易導致未反應的氨氣(氨逃逸)排入大氣,造成二次污染。
應用場景:SNCR更多用于對脫硝效率要求不高、場地受限或投資預算較低的改造項目。對于新建項目,SCR是更主流的選擇。
煙氣溫度窗口:
難點:不同窯爐的排煙溫度差異很大。例如,水泥窯尾煙氣約300-350°C,而玻璃窯煙氣可能高達500°C以上。催化劑有最佳活性溫度窗口(通常是300-400°C)。
對策:
高溫催化劑:對于溫度過高的場合,需使用耐高溫的催化劑(如特種分子篩催化劑)。
煙氣調溫:在溫度過低時,可通過補燃爐或換熱器提升煙氣溫度;溫度過高時,則需噴水降溫或通過換熱器降溫。這會增加能耗和系統復雜性。
高粉塵與特殊粉塵:
難點:窯爐煙氣含塵濃度高,且粉塵性質特殊。例如:
水泥窯:粉塵中含堿金屬、堿土金屬和重金屬,會導致催化劑中毒和堵塞。
玻璃窯:粉塵中含有酸性成分,具有腐蝕性。
對策:
“高塵”布置:最常見的布置方式,將SCR反應器安裝在窯爐主流程中(如水泥窯的預熱器C1旋風筒之后)。優點是煙氣溫度合適,缺點是催化劑工作環境惡劣。
“低塵”布置:在SCR反應器前加設高溫電除塵器,預先除去大部分粉塵,大大減輕了催化劑的磨損和堵塞,延長了其壽命,但增加了設備和能耗。
“末端”布置:在煙氣經過所有熱回收和除塵設備后,進入SCR反應器。此時煙氣溫度已很低,必須使用低溫催化劑,且可能需要重新加熱煙氣,運行成本高。
催化劑中毒與失活:
難點:煙氣中的堿金屬、砷、磷?等會與催化劑活性中心發生反應,導致其永久性中毒。CaO會與煙氣中的SO3反應生成CaSO4,覆蓋在催化劑表面,造成物理堵塞。
對策:
催化劑配方優化:開發抗中毒能力強的催化劑,例如通過添加保護性助劑或采用特殊的孔道結構。
增大催化劑節距:設計更寬的催化劑孔道,減少粉塵堵塞的風險。
定期吹灰和維護:強化清灰效果。
SO2/SO3轉化與銨鹽堵塞:
難點:煙氣中的SO2會被SCR催化劑氧化成SO3。SO3會與噴入的NH3反應生成硫酸氫銨,該物質在低溫下(通常<280°C)呈粘稠狀,會嚴重堵塞和腐蝕下游設備(如空預器和風機)。
對策:
控制SO2轉化率:選用低SO2氧化率的催化劑。
提高運行溫度:確保SCR出口溫度高于硫酸氫銨的露點溫度。
控制氨逃逸:精確控制噴氨量,減少未反應的NH3。
]]>這是目前全球公認的效率最高、應用最廣的末端脫硝技術,尤其適用于大型電站鍋爐和工業窯爐。
優點:
脫硝效率極高,可達90%以上。
技術成熟,運行穩定可靠。
缺點:
初始投資和運行成本高。
催化劑屬于危險廢物,需要定期更換和處理。
對煙氣溫度有要求(通常300-400℃),需要精心設計布置位置。
相比SCR,這是一種更經濟但效率較低的技術。
原理:?在不使用催化劑的情況下,將還原劑(尿素或氨水)噴入爐膛高溫區(850-1100℃),與NOx發生還原反應。
優點:
系統簡單,投資成本遠低于SCR。
占地面積小,改造方便。
缺點:
脫硝效率較低,通常為30%-50%。
對溫度窗口要求苛刻,控制難度大。
氨逃逸率較高(未反應的氨氣排入大氣)。
3.SCR與SNCR的結合(SNCR-SCR混合法)?可以兼顧經濟性與高效率,先用SNCR實現初步脫硝,再用小型的SCR裝置進行深度處理。
]]>這是目前世界上應用最廣、技術最成熟的脫硫技術,尤其適用于大型燃煤發電機組(通常認為300MW及以上機組幾乎全部采用此技術)。
工作原理:
利用石灰石粉制成漿液作為吸收劑,在吸收塔內與煙氣逆流接觸。煙氣中的SO?與漿液中的碳酸鈣發生化學反應,被吸收脫除。最終產物是二水石膏,即石膏。
優點:
脫硫效率極高:可達95%以上,甚至99%,能夠滿足最嚴格的環保排放標準。
技術成熟,運行可靠:已有數十年的大規模應用歷史,系統可用率超過98%。
吸收劑資源豐富,價格低廉:石灰石來源廣泛,成本低。
副產物可資源化利用:產生的石膏純度較高,可用于生產建材(如紙面石膏板、水泥緩凝劑等),產生經濟效益,避免固體廢物堆積。
缺點:
系統復雜,占地面積大。
初始投資和運行成本較高(但單位脫硫成本低)。
耗水量大。
存在廢水處理問題。
對煙氣溫度有影響,需要配套煙氣再熱系統(GGH)以防止“白煙”和腐蝕煙囪。
適用領域:?大型燃煤電廠、鋼鐵燒結機、大型工業鍋爐等處理大氣量、高濃度SO?煙氣的場景。
雖然濕法是主流,但在特定情況下,其他工藝也可能是“首選”。
代表技術: 旋轉噴霧半干法、循環流化床法
特點:
使用石灰或消石灰粉作為吸收劑,反應產物為干態粉末。
耗水量少,無廢水產生。
系統相對簡單,投資和運行成本低于濕法。
脫硫效率中等(一般80%-90%),副產物利用價值較低。
首選場景:
中小型鍋爐、工業窯爐。
水資源匱乏的地區。
煙氣硫含量不高的項目。
作為尾端深度脫硫的預處理工藝。
工作原理:?采用氨水或液氨作為吸收劑,副產物為硫酸銨(一種化肥)。
優點:
脫硫效率高,可達95%以上。
副產物價值高,是優質的化肥,經濟效益好。
無固體廢物,避免了石膏堆場的環境風險。
缺點:
氨易揮發,可能存在“氣溶膠”問題,導致煙囪冒“藍煙/黃煙”。
對設備防腐要求高。
氨逃逸控制是關鍵難題。
吸收劑(氨)成本較高且價格波動大。
首選場景:
附近有穩定、廉價氨源的化工廠、焦化廠、化肥廠等。
對副產物有明確消納渠道(如配套化肥廠)的項目。
工作原理:?使用NaOH或Na?CO?(純堿)作為吸收劑,反應活性極高。
優點:
脫硫效率極高(>99%),反應速度快。
系統不易結垢堵塞。
副產物為亞硫酸鈉或硫酸鈉,可用于化工行業。
缺點:
吸收劑(燒堿)成本非常高昂,不適合處理大氣量、高硫濃度的煙氣。
副產物銷路和價值是關鍵。
首選場景:
煙氣量不大但硫濃度波動大、要求脫硫效率極高的場合,如玻璃窯爐、危廢焚燒、小型工業爐窯等。
常用于濕法脫硫的應急備用系統或尾部深度凈化單元。
吸收塔
功能:這是整個脫硫系統的“心臟”,所有的核心化學反應都在這里進行。煙氣中的SO?在此被石灰石漿液吸收并氧化成石膏。
關鍵內部構件:
噴淋層:位于塔的上部,由多個噴嘴組成,將石灰石漿液霧化成無數細小的液滴,極大地增加了氣液接觸面積,從而提高脫硫效率。
除霧器:位于吸收塔最頂部。煙氣經過噴淋洗滌后,會攜帶大量漿液霧滴,除霧器的作用就是分離并捕集這些液滴,保證凈煙氣的濕度達標,防止對后續煙道和煙囪造成腐蝕。
攪拌器:位于塔底漿池中,持續攪拌使石灰石顆粒保持懸浮狀態,防止沉淀,并促進氧化空氣的均勻分布。
濕式球磨機 / 石灰石研磨系統
功能:將塊狀的石灰石(CaCO?)研磨成極細的粉末(通常要求250-325目),以便能配制成均勻的懸浮漿液,提高反應速率和利用率。
石灰石漿液箱 / 漿液罐
功能:儲存由石灰石粉和工藝水配制好的一定濃度的漿液,為吸收塔連續穩定地提供吸收劑。
漿液循環泵
功能:將吸收塔漿池中的漿液輸送到噴淋層。通常設置3-4臺泵并聯運行,根據鍋爐負荷和入口SO?濃度調節運行的泵數量,是實現系統經濟高效運行的關鍵設備。
氧化風機
功能:向吸收塔底部的漿池中強制鼓入空氣,將亞硫酸鈣(CaSO?)徹底氧化成硫酸鈣(CaSO?),即二水石膏(CaSO?·2H?O)。這是生成高品質石膏的關鍵步驟。
石膏脫水系統
功能:將吸收塔漿池中產生的石膏晶體從漿液中分離出來,制成可綜合利用的副產品。
主要設備:
石膏旋流器:一級脫水設備,利用離心力將漿液濃縮至含水量約40-50%。
真空皮帶脫水機:二級脫水設備,將旋流器底流來的濃漿進一步脫水,最終產出含水量小于10%的干燥石膏餅。
煙氣系統
主要設備:
增壓風機:用于克服整個FGD系統(包括吸收塔、換熱器等)的阻力,保證鍋爐煙氣能夠順利通過脫硫裝置,不影響鍋爐的正常燃燒。
煙氣換熱器(GGH):現在很多新建電廠已取消。其原作用是使用凈煙氣加熱原煙氣,提升排煙溫度,避免煙囪出口產生“白煙”和腐蝕,同時降低吸收塔入口煙溫。取消后可簡化系統,但需對煙囪做防腐處理。
工藝水箱及水泵
功能:為整個系統提供工藝水和沖洗水,例如制漿、除霧器沖洗、管道和設備沖洗等,保證系統水平衡。
負責將鍋爐出來的原煙氣引入吸收塔,并將脫硫后的凈煙氣排入煙囪。
煙道、擋板門:
原煙氣擋板門:?位于脫硫系統入口,用于隔離脫硫系統與鍋爐煙氣。
凈煙氣擋板門:?位于脫硫系統出口,用于隔離脫硫系統與煙囪。
旁路擋板門:?(在老式系統中非常重要)在脫硫系統故障、檢修或啟動時,讓煙氣直接進入煙囪,保證機組不停機。現在很多新系統出于安全考慮已不再設置旁路。
增壓風機 :?用于克服脫硫系統(特別是吸收塔)造成的煙氣阻力,保證鍋爐引風機正常運行。是系統中的主要耗電設備之一。
煙氣換熱器 :
作用:?用溫度較高的原煙氣(~130℃)加熱脫硫后的冷凈煙氣(~50℃),使其從煙囪排出時達到~80℃以上,提升煙氣的抬升高度,避免“煙羽”下沉,并減輕對煙囪的腐蝕。
類型:?主要有回轉式(類似空預器)和管式兩種。目前也有許多電廠采用不設GGH的“濕煙囪”方案,通過采用防腐煙囪并論證環境影響來節省投資和運維成本。
這是發生脫硫反應的核心容器,內部包含多種關鍵設備。
吸收塔塔體:?通常為大型噴淋空塔,采用耐腐蝕材料(如碳鋼+玻璃鱗片樹脂襯里或合金材料)。
噴淋層:?位于吸收塔中部,由多個噴嘴組成。其作用是將石灰石漿液霧化成無數細小液滴,極大地增加氣液接觸面積,從而提高脫硫效率。通常設置3-5層。
循環泵:?每個噴淋層對應一臺循環泵,將漿液池中的漿液輸送到噴淋層。泵的啟停數量是調節脫硫效率的主要手段之一,是系統的另一個主要耗電設備。
除霧器 :?位于吸收塔頂部,凈煙氣出口之前。其作用是去除凈煙氣中攜帶的漿液小液滴,防止煙氣帶水對下游煙道和煙囪造成腐蝕。通常設置2-3級,并配有沖洗水系統定期清洗,防止結垢堵塞。
攪拌器 :?安裝在吸收塔漿液池底部,防止漿液中的固體顆粒(石灰石、石膏)沉淀結垢,保證漿液均勻混合,促進化學反應。
氧化空氣系統:
氧化風機:?為漿液池提供壓縮空氣。
氧化分布管/噴槍: 將空氣均勻鼓入漿液池底部,將脫硫反應生成的亞硫酸鈣 強制氧化成硫酸鈣 ,即石膏 。
負責處理反應后的產物。
石灰石漿液制備系統:
石灰石儲倉:?儲存粒徑較小的石灰石粉(或塊料倉,需要后續磨制)。
球磨機/立磨 :?如果來料是塊狀,則需要磨機將其磨成粉末。
石灰石漿液箱 & 攪拌器:?將石灰石粉與工藝水混合,配制成一定濃度(通常20-30%)的漿液,供吸收塔使用。
石膏脫水系統:
石膏排出泵:?將吸收塔漿液池中濃度約15-20%的石膏漿液抽出,送至脫水系統。
石膏旋流器 :?一級脫水設備,利用離心力將漿液濃縮至含水量40-50%的稀石膏膏體。
真空皮帶脫水機 :?核心脫水設備。石膏稀膏體在濾布上通過真空抽吸,進一步脫水,最終得到含水量小于10%的干燥石膏餅,可作為商品石膏外售。
工藝水系統:?為整個系統提供水源,包括吸收塔補水、除霧器沖洗水、漿液泵/攪拌機的密封冷卻水等。
廢水處理系統:?脫硫系統運行中會富集氯離子、重金屬等有害物質,為維持系統內物質平衡,必須排出一部分廢水。這部分廢水需要專門的廢水處理裝置進行處理,達標后排放。
DCS控制系統:?分散控制系統,用于集中監控和自動調節整個脫硫過程的參數(如pH值、液位、密度、壓力、流量等),是現代脫硫裝置高效、穩定運行的大腦。
石灰石-石膏濕法脫硫是一個復雜的系統工程,其核心設備是吸收塔,圍繞著它配套了煙氣處理、漿液制備、產物脫水以及自動控制等設備。這些設備共同協作,才能實現高效、穩定、可靠的二氧化硫脫除。
]]>鍋爐脫硫技術可分為三大類:燃燒前脫硫、燃燒中脫硫和燃燒后脫硫(煙氣脫硫)。其中,煙氣脫硫( FGD)?是目前應用最廣泛、最成熟的技術。
1. 煙氣脫硫(FGD) – 主流技術
根據脫硫劑的種類和副產物的形態,主要分為濕法、干法和半干法。
濕法脫硫
原理:?采用堿性物質(如石灰石、生石灰)的漿液作為吸收劑,在吸收塔內與煙氣中的SO?充分接觸并發生化學反應,從而將其去除。
代表技術:石灰石-石膏法
過程:?將石灰石(CaCO?)粉磨成漿液,泵入吸收塔。煙氣從塔底進入,與自上而下的漿液逆流接觸。SO?與漿液反應生成亞硫酸鈣,進而被強制氧化生成副產品石膏(CaSO?·2H?O)。
特點:
優點:?脫硫效率極高(>95%),技術成熟,應用最廣。
缺點:?系統復雜,投資和運行成本高,存在廢水處理問題,煙氣需要再加熱以防止“白煙”和腐蝕。
其他濕法:?氨法、鈉堿法等。
干法/半干法脫硫
原理:?采用干態或霧化的吸收劑(如消石灰、生石灰)在干燥或半干燥狀態下與SO?反應,生成干態的粉狀副產物。
代表技術:噴霧干燥法(SDA)
過程:?將生石灰制成石灰漿液,然后通過高速旋轉的霧化器在吸收塔內霧化成極細的液滴。這些液滴與熱煙氣接觸,一方面水分迅速蒸發,另一方面與SO?發生反應,最終形成干燥的粉末狀副產物。
特點:
優點:?系統相對簡單,投資和運行成本低于濕法,無廢水產生,產物為干粉易于處理。
缺點:?脫硫效率(80-90%)通常低于濕法,吸收劑消耗量較大。
其他干法:?循環流化床(CFB)脫硫技術、爐內噴鈣等。
2. 燃燒前脫硫
在燃料燃燒前,通過洗選、轉化等方式去除燃料中的部分硫分。例如,煤炭洗選可以去除大部分無機硫。這種方法只能部分脫硫,不能替代煙氣脫硫。
3. 燃燒中脫硫(爐內脫硫)
在燃燒過程中,向爐內直接加入石灰石等吸收劑,使其與燃燒產生的SO?反應。此法脫硫效率較低,通常需與后續脫硫工藝配合使用。
鍋爐脫硫,特別是煙氣脫硫(FGD),是現代工業鍋爐和電站鍋爐必不可少的環保設施。其中,石灰石-石膏濕法脫硫因其極高的脫硫效率成為大型鍋爐的首選技術;而干法/半干法脫硫則因其投資少、無廢水等優點,在中小型鍋爐和缺水地區應用較多。
]]>高效脫硝:在催化劑作用下,NOx去除率可達80%~95%,出口濃度可降至50mg/m3以下,滿足嚴苛環保標準(如中國超低排放要求)。
技術成熟:自20世紀70年代商業化以來,全球廣泛應用,運行穩定可靠。
適應性強:可處理高濃度NOx煙氣(1000ppm以上),適用于燃煤、燃氣、化工等多種行業。
反應器:布置在鍋爐省煤器與空預器之間(高溫高塵方案主流)。
噴氨系統:通過AIG(氨噴射格柵)實現均勻分布。
催化劑層:按2+1或3+1層設計,預留備用層以延長壽命。
控制系統:根據煙氣流量、NOx濃度動態調節噴氨量。
SCR憑借其高效率和可靠性,仍是當前煙氣脫硝的最優解,尤其在嚴排放標準下不可替代。
]]>脫硝模塊是工業煙氣處理系統中的關鍵部分,主要用于降低煙氣中的氮氧化物(NO?)排放,以滿足環保要求。
常見的脫硝技術包括:
SCR(選擇性催化還原)
原理:在催化劑作用下,向煙氣中噴入還原劑(如氨氣或尿素),將NO?還原為氮氣(N?)和水(H?O)。
適用溫度:300-400℃(需高溫環境)。
效率:可達90%以上。
應用:燃煤電廠、化工、鋼鐵等行業。
SNCR(選擇性非催化還原)
原理:直接向高溫煙氣(800-1100℃)中噴入還原劑(如尿素或氨水),無催化劑參與反應。
效率:30-70%,低于SCR。
應用:小型鍋爐或對效率要求不高的場景。
其他技術:如低溫SCR、氧化吸收法等,適用于特殊工況。
反應器:承載催化劑和煙氣反應的容器(SCR)。
催化劑:多為釩鈦基或蜂窩狀/板式結構,需定期更換。
噴氨系統:精確控制還原劑(氨/尿素)的噴射量與分布。
控制系統:監測NO?濃度、溫度、流量等參數,實現自動化調節。
煙氣混合器:確保還原劑與煙氣均勻混合。
溫度窗口:催化劑需在最佳溫度范圍內工作(如SCR的300-400℃)。
空速比(GHSV):影響反應效率和催化劑用量。
氨逃逸控制:避免過量氨氣造成二次污染。
抗中毒設計:防止催化劑因粉塵、硫化物等失效。
工藝匹配性
SCR(選擇性催化還原):適合高NO?濃度(300mg/Nm3以上),需嚴格控制氨逃逸(≤3ppm)。
SNCR(非選擇性催化還原):適用于中低濃度(200-800mg/Nm3),但脫硝效率較低(30%-70%)。
混合技術(SCR+SNCR):適用于嚴苛排放標準(如超低排放)。
催化劑選型
成分:釩鎢鈦(V?O?-WO?/TiO?)催化劑為主,需根據煙氣成分(如SO?、粉塵)選擇抗中毒型號。
壽命:通常2-3年,高溫(>400℃)下易燒結,需定期檢測活性。
還原劑選擇
液氨:脫硝效率高,但儲存安全風險大(需符合《危險化學品管理條例》)。
尿素:安全性好,但需水解制氨,能耗較高。
氨水:介于兩者之間,需防腐設計。
溫度窗口控制
SCR最佳溫度:300-400℃(低溫催化劑可拓展至200℃)。
SNCR最佳溫度:850-1100℃,需避免溫度波動導致氨逃逸增加。
氨氮比(NSR)優化
理論NSR=1,實際控制在1.0-1.2,過高會導致氨逃逸,過低則脫硝不足。
氨泄漏防控
儲氨區設置氣體檢測儀、噴淋系統,符合《GB 18218-2018》重大危險源標準。
使用尿素替代液氨可降低風險。
二次污染控制
氨逃逸:導致空預器堵塞(硫酸氫銨生成),需在線監測并調整噴氨量。
廢棄催化劑:屬危險廢物(HW49),需合規處置或再生。
腐蝕防護
SO?與NH?反應生成硫酸鹽,需對下游設備(空預器、煙囪)進行防腐處理。
催化劑管理
定期清灰(聲波/蒸汽吹灰),每6個月檢測活性下降率。
失效催化劑再生時,需清洗重金屬(V、As)并恢復孔隙率。
關鍵設備巡檢
噴氨系統:檢查噴嘴堵塞、管道泄漏。
稀釋風機:確保風量穩定,防止氨氣混合不均。
數據監控
在線監測NO?、O?、氨逃逸濃度,聯動DCS系統自動調節噴氨量。
| 問題 | 原因 | 解決方案 |
|---|---|---|
| 脫硝效率下降 | 催化劑失活/堵塞 | 清灰或更換催化劑 |
| 氨逃逸超標 | 噴氨過量或混合不均 | 優化AIG設計,校準流量計 |
| SO?升高 | 催化劑釩含量過高 | 更換低釩催化劑或添加WO?抑制劑 |
| 空預器堵塞 | 硫酸氫銨(ABS)沉積 | 控制氨逃逸<3ppm,提高排煙溫度 |
煙氣脫硝需從技術選型、運行參數、安全環保、維護管理四方面綜合優化,結合行業特點(如燃煤與鋼鐵煙氣差異)制定方案。
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